多硫化物
多硫化物是指含有硫硫键的化合物,主要可以分为二种:多硫化物盐及有机多硫化物。
多硫化物阴离子通式为S"n"2−,是多硫化氢H2S"n"的共轭碱。像别名硫钡粉的多硫化钡即为多硫化物盐。
有机多硫化物的化学通式为RS"n"R,其中R为烷基或芳基。像蘑菇香精即为一种有机多硫化物。
多硫化物的盐类及错合物.
多硫化物的碱金属盐类可以用硫化物(如硫化钠)溶液和元素硫反应:
S2- + "n" S → S
有些,多硫化物离子也可以用可溶于有机溶剂中的有机盐制备。
多硫化物其溶液一般都为黄色,且颜色随n值的增加而加深。多硫离子类似于过氧化物,具有氧化性,但不及过氧离子氧化性强:
S22− + 2"e"− = 2S2−; Eo = -0.476V
HO2− + H2O + 2"e"− = 3OH−; Eo = 0.87V
多硫化物酸化时即放出硫化氢和硫:
Sn2− + 2H+ → H2S + (n-1)S
钠和元素硫反应产生的能量是电池科技的基础,及需要高温才能维持液体多硫及有Na+传导性,不和钠、硫及硫化钠反应的薄膜。
多硫是配位化学中的配基。过渡金属多硫配合物的例子有(C5H5)2TiS5、[Ni(S4)2]2−,及
[Pt(S5)3]2−。主族金属元素也可以形成多硫配合物。
有机多硫化物.
在商业上,"polysulfide"常常是指一种用不同的硫离子和碳氢化合物组成的聚合物,其化学式为R2S"x",其中"x"指硫原子的个数。,多硫聚合物可以用双卤素烃类和多硫碱金属盐类反应,透过缩合聚合反应而成:
"n" Na2S5 + "n" ClCH2CH2Cl → [CH2CH2S5]"n" + 2"n" NaCl
缩合聚合反应中用的双卤素烃类是双氯烷类,(例如1,2-二氯乙烷]、双(2-氯乙氧基)甲烷(ClCH2CH2OCH2OCH2CH2Cl)及1,3-二氯丙烷。有时多硫聚合物可以用制备。
多硫聚合物也可以用多硫化物和烯类的加成反应制备,理想的反应式如下:
2 RCH=CH2 + H2Sx → (RCH2CH2)2Sx
不过匀相的H2Sx很难制备。
多硫聚合物不溶于水、油及许多的有机溶剂。因为多硫聚合物不会被许多的有机溶剂溶解,多硫聚合物会作为来填补路面、车辆的车窗玻璃,以及飞机结构。
若聚合物中只含有一个硫,或二个硫之间有其他原子隔开,一般就不视为多硫聚合物,例如聚苯硫醚 (C6H4S)"n"。
硫化橡胶中的多硫化物.
许多商业生产的弹性体聚合物的交叉链接中会含有多硫化物。交叉链接会使聚合物链和邻近的链连结,增强其刚性。刚性的程度和交叉链接的数量有关,因此弹性体在变形后可以恢复原来的形状。也因为弹性体可记忆其原有形状的特性,一般会用橡胶来指称弹性体。在聚合物中加入硫,增加交叉链接的程序称为硫化。硫链会连接到烯丙基的碳原子,邻近C=C双键。硫化程序出现在许多橡胶的制程中,例如聚氯丁二烯(氯丁橡胶TM)、丁苯橡胶及聚异戊二烯,这些橡胶在化学上类似天然橡胶。查尔斯·古德伊尔发现将异戊二烯和硫一起加热的硫化反应,有革命性的影响,将一个黏稠几乎无用的材料转换为弹性体,可以再进一步用来制作其他产品
气体巨行星上的多硫化物.
气体巨行星的大气除了水和氨外,也含有多硫化铵。大气中红棕色的云就是多硫化物组成,是将硫化铵暴露在阳光下形成。
性质.
多硫化物和硫化物一样,都会造成碳钢及不锈钢的。
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