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二茂钒
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二茂钒,又称双(η5-环戊二烯)钒,是一种有机金属化合物,化学式为V(C5H5)2,一般简称为 Cp2V。它是紫色的顺磁性晶体。二茂钒的实际应用相对有限,但是已经进行了广泛的研究。 结构和成键. V(C5H5)2是茂金属的一种,为夹心化合物,金属离子位于两个茂环中间。在固态,这个分子有 D5d对称性,V-C 键的平均键长为 226 pm。 二茂钒的茂环在高于170 K的温度下会动态无序,只有在108 K时才完全有序。 制备. 二茂钒首次在1954年由Birmingham、Fischer和Wilkinson合成,他们先用氢化铝将二氯化二茂钒还原,再在真空中于100 ˚C升华得到。现在一般通过[V2Cl3(THF)6]2[Zn2Cl6]和环戊二烯钠的加热反应来得到更高产量的二茂钒。 2 [V2Cl3(THF)6]2[Zn2Cl6] + 8 NaCp + THF → 4 Cp2V 性质. 二茂钒的化学性质活泼。在惰性气氛中,它和六羰基钒反应,生成离子型二茂钒的衍生物: Cp2V + V(CO)6 → [Cp2V(CO)2][V(CO)6] 当在甲苯中用二茂铁鎓盐处理时,二茂钒容易被氧化成单阳离子: VCp2 + [FeCp2]BR4 → [VCp2]BR4 + FeCp2 (R = Ph or 4-C6H4F) 这种单阳离子的还原电位为-1.10 V,对空气非常敏感。
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