乙醚
乙醚
乙醚(,也称依打)是一种醚类有机化合物,结构简式为(可简写为)。乙醚是一种无色易燃、极易挥发的液体,遇火花、静电、高温、氧化剂(如高氯酸、氯气、氧气、臭氧等)时,有燃烧爆炸的危险;其气味刺激,带有甜味,曾被用作吸入性全身麻醉剂,也是常见的毒品加工原料。乙醚亦是一种实验室常用的微极性有机溶剂,与空气隔绝时相当稳定,长期储存时与氧气接触会逐渐形成易爆的氢过氧化乙醚混合物。乙醚稍溶于水,易溶于乙醇、苯、氯仿、石油醚。
历史.
传说乙醚可能是由公元8世纪的贾比尔或拉蒙·柳利在1275年合成的。1540年,文艺复兴时期的医生瓦勒留斯·科尔杜斯首次具体描述了乙醚的合成方法,他将乙醚称为甜矾油("oleum dulce vitrioli"),科尔杜斯-{zh-hans:通;zh-hant:通;zh-tw:透}-过蒸馏乙醇和矾油制备乙醚,并简单介绍了这种物质的药用性质。大约在同一时期,帕拉塞尔苏斯在狗身上发现了这种物质可用作镇痛剂。1729年,将这种物质命名为乙醚(ether)。人们曾经认为乙醚是某种硫化合物,直至约19世纪才被证明是错误的。
制备.
实验室中,在浓硫酸作用下于140℃加热,可由乙醇经分子间失水制得乙醚:
该反应中醇在酸性条件下质子化形成盐(a),接着与醇中的氧原子发生亲核取代,同时质子化的羟基以水的形式离去,然后再去质子化得到醚。
CH3CH2OH + H+ CH3CH2+OH2 (a)
CH3CH2+OH2 + HOCH2CH3 (CH3CH2)2+OH (CH3CH2)2O
此反应需要严格控制反应温度,并不断添加乙醇,如果反应温度达到170℃,则反应的产物会以乙烯为主。
另一种制备醚的方法是Williamson醚合成,反应是碱金属醇盐和卤代烷在无水条件下的亲核取代反应:
除硫酸外,磷酸、对甲苯磺酸、氧化铝、氯化锌、三氟化硼等酸性催化剂都能用于醇分子间失水反应。大部分乙醚是乙烯气相水合制备乙醇时的副产物,该工艺使用固相磷酸催化剂催化。工业上,常用γ-氧化铝作为催化剂,在300℃下脱水生成乙醚,此法可以用于制备一些高级醚:
安全性.
乙醚极易燃,久置又能形成易爆的混合物。乙醚蒸汽会与空气形成易燃的混合物,即使不是明火,也可能被加热板、电弧、蒸汽管道所点燃。
乙醚对光和空气敏感,倾向于以过氧化物的形式存在,可以形成具有爆炸性的过氧乙醚。过氧乙醚沸点更高,并且在干燥的时候可能发生爆炸。市售乙醚中会加入微量的抗氧化剂2,6-二叔丁基对甲酚(BHT);与氢氧化钠一同储存会沉淀出氢过氧化醚。乙醚中的水和过氧化物可使用钠和二苯甲酮蒸馏,或是-{zh-hans:通;zh-hant:通;zh-tw:透}-过活性氧化铝柱去除。
外部链接.
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